試樣中加入定量的重鉻酸鉀溶液，在強酸性介質中，以硫酸銀作為催化劑，經高溫高壓消解后，用分光光度法測定COD濃度值。

　　在600nm波長處測定重鉻酸鉀被還原產生的三價鉻（Cr3+）的吸光度，試樣的COD濃度與三價鉻（Cr3+）的吸光度成線性關系。依此關系，可將三價鉻（Cr3+）的吸光度換算成試樣的COD濃度值。

　　污水COD檢測方法步驟：

　　1、對于COD小于50mg/L的水樣，應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液(4.6.4)回滴。

　　2、該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L，超過此*必須經稀釋后測定。

　　3、對于污染嚴重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10×150mm的硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈現藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。

　　4、取試料（7.2）于錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。

　　5、空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定(7.8)相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數V1。

　　6、校核試驗：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液（4.7）的COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結果大于該值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。

　　7、去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞（4.2）部分地除去，經回流后，氯離子可與硫酸鋇結合成可溶性的氯汞絡合物。當氯離子的含量超過1000mg/L時，COD的低允許值為250mg/L，低于此值結果的準確度就不可先靠。

　　8、水樣的測定：于試料（7.4）中加入10.0mL重鉻酸鉀標準溶液(4.5.1)和幾滴防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。將錐形瓶接到回流裝置（6.1）冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀—硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。冷卻后，用20～30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。溶液冷卻至室溫后，加入3滴1,10—菲繞啉指示劑溶液（4.8），用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V2。